Остров находится в юго-восточной части Эгейского моря, на расстоянии всего 9 км от берегов Малой Азии (Турция), в 23 км к северу от острова Родос и приблизительно в 400 км к юго-востоку от Афин.
В прошлом остров принадлежал последовательно персам, македонянам, римлянам, византийцам, Османской империи и играл значительную роль в торговых и экономических отношениях этой части Средиземноморья. Наиболее развитыми на Сими было судостроение — благодаря своей быстроходности корабли, изготовленные на местных верфях, закупались турецкой морской почтовой службой, а также добыча морских губок. В конце XIX века население острова составляло 30 тысяч человек. В настоящее время основными занятиями жителей является обслуживание туристов и рыболовство.

После Первой мировой войны остров принадлежал Италии, в 1943—1945 годы был оккупирован немецкими войсками. С 1947 года входит в состав Греции.